a-烯烃不对称三羰基化反应研究

负责人:王来来

依托单位:中国科学院兰州化学物理研究所

批准年份:2010

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项目简介
项目名称
a-烯烃不对称三羰基化反应研究
项目批准号
21073211
学科分类
B030302 化学部 _物理化学 _催化化学 _均相催化
资助类型
化学科学
负责人
王来来
依托单位
中国科学院兰州化学物理研究所
批准年份
2010
起止时间
201101-201312
批准金额
37.00万元
摘要
;由α-烯烃与CO的不对称三羰化可以一步合成手性2-氧代-3-烃基-戊二酸酯,经它即可合成手性的3-烃基-戊二酸酯,此化合物是合成抗肿瘤药物的重要中间体,因此,该反应产物具有潜在的商业应用价值,此外,通过对比双羰化,本项目可以明确羰基化机理。针对该反应化学选择性低、对映选择性不是最好的科学问题,我们拟采取如下策略:以碳水化合物如甘露醇为原料,设计和合成系列新型手性膦配体,通过各种物理化学手段如NMR,FT-IR,和MS等进行表征;制备和表征以钯为中心金属的配合物催化剂,将其应用于该反应研究中;考察各种类型α-烯烃底物对反应的适应性;考察底物与催化剂的摩尔比、苯醌类氧化剂、酸助催化剂、溶剂、温度、CO压力等对反应的影响,优化反应条件,达到高活性和高选择性的合成目的产物;通过原位物理化学表征手段,考察该反应的活性中间体;关联配体的空间和电子效应与该反应催化活性和选择性,以期提出该反应的机理。
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