项目简介
项目名称
TMS-CF3试剂与烯酮的不对称亲核加成反应研究
项目批准号
21172018
学科分类
B020104
化学部
_有机化学
_有机合成
_催化与不对称反应
资助类型
化学科学
负责人
陈甫雪
依托单位
北京理工大学
批准年份
2011
起止时间
201201-201512
批准金额
60.00万元
摘要
手性含CF3基羰基及醇类官能化合物是合成含氟功能物质的重要中间体，其不对称合成方法学研究具有重要的理论和实际意义。由于CF3 基的特殊化学性质使得该类化合物难于直接合成。目前，文献主要采用Me3Si-CF3（Ruppert）试剂在亲核活化催化剂存在下与亲电底物的非对映选择性反应或含CF3基底物的不对称催化反应来制备相应CF3基醇。但普遍问题在于催化剂类型单一、选择性不高，底物适应范围有限等。本申请提出的Ruppert试剂与烯酮等不对称1,4-加成反应合成β-CF3基羰基化合物，未见文献报道。在文献和初步试验的基础上，设计合成手性阴离子、手性阳离子组成的离子对催化剂，并将其应用到酮的不对称CF3基1,2-加成反应中；在催化剂体系中引入卡宾金属络合物并改变反应条件，通过催化热动力学反应过程，合成β-CF3基羰基化合物，有希望发展新的高区域选择性、高对映选择性的CF3基化反应。
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