均相络合催化应用基础研究

负责人:郑卓

依托单位:中国科学院大连化学物理研究所

批准年份:1999

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项目简介
项目名称
均相络合催化应用基础研究
项目批准号
29933050
学科分类
B03 化学部 _物理化学
资助类型
化学科学
负责人
郑卓
依托单位
中国科学院大连化学物理研究所
批准年份
1999
起止时间
200001-200312
批准金额
100.00万元
摘要
以羰基化、选择性氧化、不对称催化等十多例催化反应体系为研究对象,开展了均相催化剂体系、均相多相化催化剂体系、模拟酶催化剂等新催化剂体系和新反应过程的研究,考察了相关反应中催化剂中配体的空间与电子因素对催化剂的活性和选择性影响的规律。从分子水平探索了多例催化反应过程的反应机理,评选出多例具有工业应用价值的新的催化剂体系。 在羰基化反应的研究中,开展了氢酯(羧)基化反应,硝基苯的还原羰化反应和二氧化碳与环氧化合物偶合反应的研究,开发了具有高活性、高选择性且方便回收和重复使用的新催化剂体系和催化反应过程。在选择性氧化反应中,设计制备了不同无机载体的锰卟啉模拟酶体系,分别在离子液选择性和水相中开展了以氧气为氧源的烯烃环氧化、醇的氧化等绿色反应过程的研究。 以手性二胺、二茂铁、糖、联苯为手性骨架合成了上百例手性配体,研究了其金属络合物在不对称环丙烷化、不对称环氧化、末端环氧化合物和仲醇的动力学拆分、不对称氢化、ZnEt2对醛及Michael加成、不对称烯丙基取代、不对称烯烃与CO共聚反应的催化作用。评选出了高活性和高光学选择性的手性催化剂体系,而且在手性诱导规律和反应机理方面获得了规律性认识。
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